Феноменологические методы – эффективный инструмент исследования закономерностей, связывающих свойства веществ со строением молекул. Они реализуются в виде аддитивных схем расчета и прогнозирования, которые успешно применяются в гомологических рядах [1, 2].
Целью настоящей работы является получение расчётных схем алкинов.
В работе проведена оценка состояния численных данных по энтальпии образования алкинов [3, 4], выявлены отдельные закономерности и выведены расчётные схемы.
Рассмотрим расчётные схемы для алкинов в различных приближениях.
Простые схемы игнорируют взаимное влияние между несвязанными атомами
Рсnн2n-2 = pс≡с + (n – 2)pс-с + (2n – 2)pс-н. (1)
В первом приближении учитывается взаимное влияние атомов, удалённых не далее чем через один скелетный атом по цепи молекулы
Рсnн2n-2 = pс≡с + (n – 2)pс-с + (2n – 2)pс-н + хсс1Гcc + х*сc1Г*cc + хссс1Dccc. (2)
Во втором приближении учитывается взаимное влияние атомов, удалённых не далее чем через два скелетных атома по цепи молекулы.
Рсnн2n-2 = pс≡с + (n – 2)pс-с + (2n – 2)pс-н + хсс1Гcc + х*сc1Г*cc + хссс1Dccc + + хсc2tcc + х*сc2t*cc (3)
В третьем приближении учитывается взаимное влияние атомов, удалённых не далее чем через три скелетных атома по цепи молекулы.
Рсnн2n-2 = pс≡с + (n – 2)pс-с + (2n – 2)pс-н + хсс1Гcc + х*сc1Г*cc + хссс1Dccc + + хсc2tcc + х*сc2t*cc + хсc3wcc + х*сc3wcc, (4)
где Г*cc, t*cc, w*cc, n*cc – эффективные взаимодействия пар атомов С соответственно через один атом, два, три и четыре атома во фрагментах С≡С–С, С≡С–С-С, С≡С–С–С–С, С≡С–С–С–С–С; Dccc – эффективный вклад взаимодействия тройки атомов С около одного и того же скелетного атома; pс≡с – вклад связи С≡С; pс-с и pс-н – соответственно вклады связи С–С и С–Н и т.д.
При определённых допущениях схема (4) переходит в (3), а последняя схема – в (2).
В работе также дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем расчета алкинов.
Рсnн2n = а + nb + p2Гcc + p2*Г*cc + RDccc + p3tcc + p4wcc + p5ncc, (5)
где
а = pс≡с + (n – 2)pс-с;
b = (2n – 2)pс-н – (n – 2)pс-с