Научный журнал

Современные наукоемкие технологии

ISSN 1812-7320

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 0,940

• Авторы
• Файлы
• Ключевые слова
• Литература

Виноградова М.Г. 1 Крылов П.Н. 1 Кныш Е.В. 1

---

1 ФГБОУ ВО «Казанский национальный исследовательский технологический университет»

Статья в формате PDF

320 KB

1. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении. – Тверь: ТвГУ, 2002. – 232 c.

2. Виноградова М.Г., Папулов Ю.Г., Смоляков В.М. Количественные корреляции «структура – свойство» алканов. Аддитивные схемы расчёта. –Тверь: ТвГУ, 1999. – 96 с.

3. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. –М.: Мир, 1971. – 944 с.

4. Рedley I.B., Naylor R.D., Kirly S.P. Thermochemical data of organic compounds. – L.; N.-Y.: Cheрmаn and Hall, 1986. – Р. 87–232.

Феноменологические методы – эффективный инструмент исследования закономерностей, связывающих свойства веществ со строением молекул. Они реализуются в виде аддитивных схем расчета и прогнозирования, которые успешно применяются в гомологических рядах [1, 2].

Целью настоящей работы является получение расчётных схем алкинов.

В работе проведена оценка состояния численных данных по энтальпии образования алкинов [3, 4], выявлены отдельные закономерности и выведены расчётные схемы.

Рассмотрим расчётные схемы для алкинов в различных приближениях.

Простые схемы игнорируют взаимное влияние между несвязанными атомами

Рсnн2n-2 = pс≡с + (n – 2)pс-с + (2n – 2)pс-н. (1)

В первом приближении учитывается взаимное влияние атомов, удалённых не далее чем через один скелетный атом по цепи молекулы

Рсnн2n-2 = pс≡с + (n – 2)pс-с + (2n – 2)pс-н + хсс1Гcc + х*сc1Г*cc + хссс1Dccc. (2)

Во втором приближении учитывается взаимное влияние атомов, удалённых не далее чем через два скелетных атома по цепи молекулы.

Рсnн2n-2 = pс≡с + (n – 2)pс-с + (2n – 2)pс-н + хсс1Гcc + х*сc1Г*cc + хссс1Dccc + + хсc2tcc + х*сc2t*cc (3)

В третьем приближении учитывается взаимное влияние атомов, удалённых не далее чем через три скелетных атома по цепи молекулы.

Рсnн2n-2 = pс≡с + (n – 2)pс-с + (2n – 2)pс-н + хсс1Гcc + х*сc1Г*cc + хссс1Dccc + + хсc2tcc + х*сc2t*cc + хсc3wcc + х*сc3wcc, (4)

где Г*cc, t*cc, w*cc, n*cc – эффективные взаимодействия пар атомов С соответственно через один атом, два, три и четыре атома во фрагментах С≡С–С, С≡С–С-С, С≡С–С–С–С, С≡С–С–С–С–С; Dccc – эффективный вклад взаимодействия тройки атомов С около одного и того же скелетного атома; pс≡с – вклад связи С≡С; pс-с и pс-н – соответственно вклады связи С–С и С–Н и т.д.

При определённых допущениях схема (4) переходит в (3), а последняя схема – в (2).

В работе также дана теоретико-графовая интерпретация аддитивных схем расчета алкинов.

Рсnн2n = а + nb + p2Гcc + p2*Г*cc + RDccc + p3tcc + p4wcc + p5ncc, (5)

где

а = pс≡с + (n – 2)pс-с;

b = (2n – 2)pс-н – (n – 2)pс-с

Библиографическая ссылка