Это обстоятельство предопределило наш интерес к синтезу и исследованию свойств полинафтилимидов на основе тетраядерных феноксиаминов - производных ДДТ и ароилен-бис (нафталевых ангидридов).
Реакции синтеза полинафтилимидов осуществляли в м-крезоле в присутствии бензойной кислоты в качестве катализатора при температуре 170-200°С в течение 14 часов.
Строение синтезированных ПНИ было подтверждено данными элементного и ИК-спектрального анализов. В частности, в ИК-спектрах всех ПНИ содержатся максимумы поглощения в областях 1780-1720 см-1 (с=0 имида), 1380 см-1 (третичной амин - N -) и 1709-1715 см-1, приписываемых шестичленным имидным циклам.
Во всех спектрах ПНИ содержатся максимумы поглощения в области 1250 см-1, приписываемые группам Сар-О-Сар, а в спектрах ПНИ на основе 1,1-дихлор-2,2-ди[4-(n-аминофеноксифенил)] этилена - максимумы поглощения в области 840 и 960 см-1, относимые различными авторами к 1,1-дихлорэтиленовой группе.
Отдельные характеристики полученных ПНИ приведены в табл. 1.
Растворимость ПНИ на основе диангидрида (1,8-дикарбоксинафтоил-4)-бензола совпадают с растворимостью ПНИ на основе диангидрида 4,4¢-бис(1,8-дикарбоксинафтокси-4)-бензофенона и 4,4¢-бис-[(1,8-дикарбоксинафтокси-4)-1,1-дихлор-2,2-дифенил] этилена.
Таблица 1. Некоторые характеристики ПНИ общей формулы:
-R- |
-Аr- |
hпр дл/г. |
Тразм. °C |
Т, 10% °C |
КИ |
Растворимость |
||||
ТХЭ |
N-МП |
ДМАА |
ДМФА |
М-крезол |
||||||
|
|
0,61 |
290-300 |
460 |
34 |
+ |
+ |
- |
- |
+ |
|
|
0,57 |
290-300 |
480 |
29 |
+ |
+ |
- |
- |
+ |
|
|
0,72 |
260-271 |
500 |
32 |
+ |
+ |
- |
- |
+ |
|
|
0,68 |
315-320 |
480 |
30 |
+ |
+ |
- |
- |
+ |
Мета-изомерные структуры |
||||||||||
|
|
0,52 |
260-270 |
470 |
34 |
+ |
+ |
- |
- |
+ |
|
|
0,48 |
270-275 |
490 |
29 |
+ |
+ |
- |
- |
+ |
|
|
0,59 |
240-248 |
490 |
32 |
+ |
+ |
- |
- |
+ |
|
|
0,42 |
250-258 |
500 |
30 |
+ |
+ |
- |
- |
+ |
Пара- и мета- изомерные структуры с шарнирными группировками в диангидридном компоненте растворимы в N-МП, ТХЭ, М-крезоле (табл. 1).
Влияние изомерного строения звена полимеров на их теплостойкость просматривается при сравнении данных табл.1. При идентичном химическом составе соответствующих пар полимеров более низкими температурами стеклования характеризуются ПНИ, содержащие мета- изомерные фрагменты цепи (табл. 1).
Изменение химического состава полимеров путем введения 1,1-дихлорэтиленовых группировок позволило повысить на 10-20°С термостойкость синтезированных ПНИ по сравнению с известными ПНИ, одновременно удалось снизить температуры размягчения полимеров, тем самым дополнительно расширить интервал между температурами размягчения и деструкции. Кроме того ПНИ с дихлорэтиленовыми фрагментами отличаются достаточно высокой огнестойкостью (табл. 1).
Работа представлена на научную заочную электронную конференцию «Приоритетные направления развития науки технологий и техники» (15-20 марта 2004г)