Научный журнал

Современные наукоемкие технологии

ISSN 1812-7320

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 0,940

• Авторы
• Резюме
• Файлы
• Ключевые слова
• Литература

Жилкибаев О.Т. 1 Шоинбекова С.А. 2

---

1 Казахский национальный университет им. аль-Фараби,

2 Казахский национальный университет им. аль-Фараби

Изучена реакция каталитического гидрирования стереоизомерных 4-этинил-4-окси-2-фенилдекагидрохинолинов. Их селективным и исчерпывающим гидрированием получены соответствующие 4-винил- и 4-этил-4-окси-2-фенилдекагидрохинолины. Скорость гидрирования зависит от пространственной ориентации этинильного заместителя: ацетиленовый спирт с экваториальной группой гидрируется почти два раза быстрее, чем его эпимер с аксиально-ориентированным этинилом.

Статья в формате PDF

287 KB

декагидрохинолины

гидрирование

1. Жилкибаев О.Т., Пралиев К.Д., Соколов Д.В. Стереохимия азотистых гетероциклов. 71. Стереохимия этинилирования транс-изомеров 2-фенил-4-кетодекагидрохинолина // Изв. АН КазССР. Сер. хим. – 1987. – № 1. – С. 68–73.

2. Клепикова С.Г., Красномолова Л.П., Агашкин О.В., Жилкибаев О.Т., Пралиев К.Д., Соколов Д.В. Пространственное строение стереоизомеров 2-фенил-4-этинилдека-гидрохинолин-4-ола // ХГС – 1986. – № 8. – С. 1107–1110.

3. Demarco P.V., Parkas E., Doddrell D. et al. Pyridine induced solvent shifts in the nuclear magnetic resonance spectra of hydroxylic compounds // J. Amer. Chem. Soc. – 1968. – Vol. 90. – P. 5480–5486.

Среди производных декагидрохинолина известны лекарственные препараты как алмакаин, димедрохин и др. C целью поиска новых более эффективных препаратов на их основе, изучена реакция гидрирования индивидуальных стереоизомерных ацетиленовых спиртов 1–3. Последние ранее получены этинилированием транс-изомеров 2-фенилдекагидрохинолин-4-она в условиях реакции Фаворского в среде жидкого аммиака [1, 2].

Селективным гидрированием ацетиленовых спиртов 1–3 на смешанном катализаторе (0,25 % Pd нанесенном на карбонат кальция) получены соответствующие изомеры 4-винил-4-окси-2-фенилдекагидрохинолина (4–6). Исчерпывающее гидрирование тройной связи тех же стереоизомерных ацетиленовых спиртов (1–3) в присутствии скелетного никелевого катализатора приводит к соответствующим изомерам 4-этил-4-окси-2-фенилдекагидро-хинолина (7–9).

При этом скорость гидрирования зависит от пространственной ориентации этинильного заместителя: так селективное восстановлении стереоизомера 2 с экваториальной этинильной группой протекает почти два раза быстрее, чем его эпимер – 3. При исчерпывающем гидрировании тех же ацетиленовых спиртов 2 и 3 на 5 % палладиевом катализаторе сохраняется та же зависимость скорости реакции от пространственной ориентации этинила при С5. В то же время, при исчерпывающем гидрировании на скелетном никеле, быстрее гидрируется изомер 3 с аксиальной гидроксильной группой. Контроль над ходом сравниваемых реакций осуществлялся с помощью ГЖХ и ТСХ на окиси алюминия. Физико-химические характеристики и данные их элементного анализа приведены в таблице.

Данные элементного анализа и физико-химические характеристики производных 4-этинил-4-окси-2-фенилдекагидрохинолина (4-9)

Пространственное строение синтезированных соединений (5–12) и их производных установлено нами на основании данных ИК-, ПМР-спектроскопии [2, 3].

Изучение ИК и ПМР спектров полученных спиртов показывает, что каталитическое восстановление соответствующих индивидуальных этинилазабициклодеканолов (1–3) осуществляется без изменения конфигурации исходного соединения. На отсутствие тройной связи в виниловых спиртах (4–6) указывают химические сдвиги протонов винильной группы в области 5,19–6,32 м.д. В спектрах ПМР этиловых спиртов (7–9) в области 0,84–0,92 м.д. наблюдаются сигналы протонов метильной группы, а в области 1,50–1,69 м.д. – сигналы характерные метиленовой группе.

Экспериментальная часть

Стереоизомерные 2-фенил-4-винил-4-оксидекагидрохинолины (4–6) были получены из соответствующих 4-этинил-4-оксидекагидрохинолинов (1–3) гидрированием на смешанном катализаторе (0,25 % Pd – 2 % Zn(OH)2 – 0.025 Pb(OH)2), нанесенном на карбонат кальция. Растворитель абсолютный этанол (30 мл). Температура опыта – 25 °С. Перед гидрированием катализатор насыщался водородом в течение 1 часа. После поглощения 1 моля водорода гидрирование прекращали, катализатор отфильтровали и многократно промывали этанолом. Фильтрат после удаления растворителя кристаллизовали до постоянной температуры плавления из эфира.

Стереоизомерные 2-фенил-4-этил-4-оксидекагидрохинолины (7–9) получали полным каталитическим гидрированием соответствующих ацетиленовых спиртов (1–3) в безводном спирте в присутствии 3 %-ного палладиевого катализатора (Pd/C) и скелетного никелевого катализатора. После окончания реакции целевые продукты выделяли, как описано выше.

Выходы и физико-химические характеристики синтезированных 4-винил – и 4-этилпроизводных аминоспиртов (4–9) приведены в таблице.

Библиографическая ссылка