Scientific journal

Modern high technologies

ISSN 1812-7320

"Перечень" ВАК

ИФ РИНЦ = 0,940

В методе дифракции рентгеновских лучей используется направленный узкий пучок рентгеновских лучей на неподвижный кристалл, регистрирующий на помещенной за кристаллом фотопластинке дифракционную картину, которая состоит из большого числа закономерно расположенных пятен. Каждое пятно – след дифракционного луча, рассеянного кристаллом [1–2].

В основе РСА лежит взаимодействие рентгеновского излучения с электронами вещества, в результате которого возникает дифракция рентгеновских лучей. Дифракционная картина зависит от длины волны используемых рентгеновских лучей и строения объекта [3–4]. Для исследования атомной структуры применяют излучение с длиной волны ~ 1 ангстрем (Å), т.е. порядка размеров атомов. Методами РСА изучают металлы, сплавы, минералы, неорганические и органические соединения, полимеры, аморфные материалы, жидкости и газы, молекулы белков, нуклеиновых кислот и т.д. [5–6]. Наиболее широко РСА применяют для установления атомной структуры кристаллических тел. Это обусловлено тем, что кристаллы обладают строгой периодичностью строения и представляют собой созданную самой природой дифракционную решётку для рентгеновских лучей [7].

Цель работы: изучение структуры нанокремнезема, полученного на основе гидротермального раствора.

Рентгенограммы образцов аморфного нанопорошка кремнезема

Съемка дифрактограмм аморфного кремнезема проводилась с использованием D/tex (высокоскоростной линейный однокоординатный детектор с высоким разрешением) в диапазоне углов со скоростью 1,0 град/мин. В качестве подложки использовалась стеклянная кювета. Режим съемки – стандартный. В процессе съемки образцов было выявлено – образец нанопорошка на основе гидротермального раствора представлен на 100 % рентгеноаморфной фазой, что подтверждается отсутствием рефлексов, отвечающих присутствию кристаллических фаз и наличию на рентгенограмме широкого рефлекса в области 2Θ 20 град. (рис. 1, а). Съемка образца нанопорошока на основе раствора силиката натрия дала несколько рефлексов, отвечающих кристаллической фазе неясной природы. Степень кристалличности образца составила 1,17 % (рис. 1, б).

Рентгенограммы нанопорошков после высокотемпературной обработки

Съемка дифрактограмм аморфного кремнезема проводилась с использованием D/tex в диапазоне углов 2Θ 10–120 град. со скоростью 1,0 град/мин. В качестве подложки использовалась стеклянная кювета. Режим съемки – стандартный. Образец УФ-ВС (получен трехступенчатым УФ-мембранным концентрированием гидротермального раствора и криохимической вакуумной сублимацией концентрированного золя) прокаливался при температуре 1050 °С в течение 2 ч.

Основная масса исходного и прокаленного образцов представлена рентгеноаморфным материалом (индицируется наличием на рентгенограмме широкого рефлекса в области 2Θ 20 град.). Кристаллическая фаза исходного образца, представленная галитом (NaCl), составляет 0,8 %. Кристаллическая фаза прокаленного образца, представленная α-кварцем (SiO2), составляет 0,96 %. На рентгенограмме прессованного образца отсутствуют рефлексы, отвечающие за кристаллические фазы (рис. 2). Рентгенограмма прессованного и прокаленного образца представлена рефлексами, отвечающими образованию трех кристаллических фаз кремнезема (SiO2) – β-кристобалит, α-тридимит, α-кварц. Соотношение кристаллических фаз кремнезема, определенное методом корундового числа (RIR метод), (табл. 1).

Таблица 1

Соотношение минеральных фаз в образце прессованного и прокаленного кремнезема УФ-ВС, определенное методом корундового числа

Рис. 2. Рентгенограмма образца нанопорошка УФ-ВС после прессования без прокаливания

Таблица 2

Соотношение фаз кремнезема в образце GSN прессованного и прокаленного кремнезема, определенное методом корундового числа

Съемка дифрактограмм таблетированного аморфного кремнезема (образец GSN, полученный сушкой геля кремнезема, и образец SN, полученный вакуумной сублимацией золя на основе силиката натрия) проводилась с использованием D/tex в диапазоне углов 2Θ 10–120 град. со скоростью 1,0 град/мин. В качестве подложки использовалась стеклянная кювета. Режим съемки – стандартный. Образцы GSN и SN прессовались и прокаливались при 1100 °С. Соотношение кристаллических фаз кремнезема, определенное методом корундового числа (RIR-метод), показано в табл. 2.

Для таблетки GSN была проведена двухсторонняя съемка. Химический состав кремнезема образца GS, полученный с использованием метода корундового числа (RIR-метод). Помимо основных индицируемых фаз (α-кварц, β-кристобалит), в спектре GSN1 индицируются рефлексы, отвечающие присутствию в образце следовых количеств еще одной фазы кремнезема – китита.

Химический состав кремнезема SN, полученный при съемке образца (прессованная таблетка) методом корундового числа (RIR-метод). В спектре индицируются рефлексы отвечающие присутствию в образце двух фаз: β-кристобалит, α-кварц, (табл. 3).

Таблица 3

Соотношение фаз кремнезема в образце SN прессованного и прокаленного кремнезема, определенное методом корундового числа

Таблица 4

Соотношение фаз кремнезема в образце УФ-ВС SiO2-750 прессованного и прокаленного кремнезема, определенное методом корундового числа (RIR-метод)

Рис. 3. Рентгенограмма образца нанопорошка УФ-ВС SiO2-500

Двухсторонняя съемка дифрактограмм таблетированного аморфного кремнезема проводилась с использованием D/tex в диапазоне углов 2Θ 10–100 град. со скоростью 1,0 град/мин. В качестве подложки использовалась стеклянная кювета. Режим съемки – стандартный.

Химический состав образца кремнезема УФ-ВС SiO2-750, прокаленного при температуре 750 °С, полученный с использованием метода корундового числа (RIR-метод), (табл. 4).

В спектре образца кремнезема УФ-ВС SiO2-500 присутствует широкое гало в районе 2Θ 20 град., отвечающее присутствию в образце рентгеноаморфного материала. Рефлексы, отвечающие за присутствие в образце кристаллической фазы (0,46 %), отвечают галиту (NaCl) (рис. 3).

Содержание минеральных фаз в порошке кремнезема УФ-ВС при разных температурах прокаливания представлено в табл. 5, рис. 4, в порошках кремнезема УФ-ВС, GS, SN при температуре прокаливания 1100 °С в табл. 6, рис. 5.

Рис. 4. Минеральный состав образца УФ-ВС при температурах прокаливания 1100, 750 и 500 °С

Рентгенограммы образцов модифицированного бетона

Съемка дифрактограмм образцов проводилась с использованием D/tex детектора в диапазоне углов 2Θ 10–120 град. со скоростью 1 град/мин. Съемка проводилась в стандартном режиме. Анализ результатов проводили с использованием програм- много комплекса PDXL-2. Исследованы два образца бетона: 1 (образец № 3, контрольный) – без добавки SiO2, 2 (образец № 3 «А») – c добавкой золя кремнезема, которая составляет 1,9 мас. % по твердой фазе SiO2 относительно расхода цемента.

В обоих образцах бетона выявлено присутствие следующих минералов: кальцит (CaСO3), альбит (NaAlSi3O8), анортит (CaAl2Si2O8), алит (Ca3SiO5), белит (Ca2SiO4), феррит (Ca2FeAlO5). Первые три минерала представляют собой, по-видимому исходные компоненты при производстве цементного клинкера, алит, белит и феррит – стандартные компоненты цемента.

На рентгенограмме образца № 3 «А» в области углов 2Θ 20–30 град. виден след аморфного гало. Присутствие аморфного гало накладывает отпечаток на результат количественного анализа при определении концентрации компонентов в составе бетона методом корундового числа (RIR-метод). Кроме формы аморфного гало, согласно рентгенограмме в модифицированном бетоне (образец № 3 «А») по сравнению с контрольным образцом ниже содержание алита (Ca3SiO5), белита (Ca2SiO4), феррита (Ca2FeAlO5), но выше содержание кальцита CaСO3 (преобразованного портландита Ca(OH)2). Состав образцов, рассчитанный методом корундового числа представлен в (табл. 7).

Выводы

1. Методом рентгенофазового анализа установлено: аморфная структура нанопорошков SiO2, полученных вакуумной сублимацией золей; компактирование нанопорошков SiO2 при давлениях, характерных для проведенных экспериментов, не приводило к изменению аморфной структуры нанопорошков и появлению в спектрах рентгенофазового анализа минеральных фаз; прокаливание без компактирования нанопорошков также не приводило к образованию минеральных фаз и существенному изменению аморфной структуры, что указывает на влияние контакта поверхности частиц нанопорошка на скорость процесса кристаллизации при повышенной температуре.

2. Основная доля минеральных фаз, возникающих после компактирования и прокаливания нанопорошков, полученных вакуумной сублимацией золей, представлена β-кристобалитом; доля β-кристобалита составляет 70–90 мас. %; при относительно высокой температуре прокаливания 1100 °С в течение 2 ч в составе минеральных фаз появляется α-кварц, доля которого может составлять 5–10 мас. % и выше; при температуре прокаливания 1100 °С в составе минеральных фаз кроме β-кристобалита и α-кварца выявляется α-тридимит (до 20 мас. %); при температуре прокаливания 750 °С в составе минеральных фаз вместе с β-кристобалитом присутствует α-кристобалит (10–13 мас. %); при относительно низкой температуре прокаливания 500 °С в течение 2 ч аморфная структура не меняется и минеральные фазы не возникают.

3. Методом рентгенофазового анализа установлена аморфная структура образцов кремнезема, полученных удалением воды из золей, распределенных по твердой поверхности.

4. Установлено отличие концентраций минеральных фаз (портландит, гидраты кальций силикатов) в образцах наномодифицированного бетона (с добавкой золя SiO2) по сравнению с контрольным образцом бетона, что, в принципе, дает возможность изучения механизма гидратации кальций силикатов, входящих в состав частиц цемента, и влияния на скорость и результаты этого процесса наночастиц SiO2.