-∆Hi + T∆Si =RTln ai , (1)
где ∆Hi и ∆Si - энтальпия и энтропия перехода твёрдое-жидкое компонента i; ai - термодинамическая активность компонента i; T - абсолютная температура.
В тоже время
ai =fi · xi , (2)
здесь fi и xi - коэффициент активности и мольная доля компонента i. Но для идеальных систем (fi = 1) уравнение растворимости имеет вид
-∆Hiпл + T ∆Siпл = RTln xi , (3)
где ∆Hiпл и ∆Siпл - изменение энтальпии и энтропии компонента i при плавлении.
В свое время
∆Siпл =∆Hiпл/ Tпл, (4)
где Tпл - температура плавления компонента i .
Линии растворимости для каждого компонента из уравнения (3) следующие:
lg xMnCl2 =2,132-1968/T, (5)
lg xMgCl2=2,2815-2252/T, (6)
lg xCaCl2=1,401-1464,5/T, (7)
lg x SrCl2=0,734-841,7/T, (8)
lg xBaCl2=0,673-830,7/T. (9)
Полученные результаты сопоставлены с опытными данными разных авторов. Показано, что отклонение от идеальности в системах MnCl2-MeCl2 невелики, а при сравнении с результатами измерения давления насыщенного пара закономерно изменяются в ряду от хлорида магния последовательно до хлорида бария, что отвечает на диаграммах плавкости переходу от систем с непрерывным рядом растворов (MnCl2-MeCl2) к эвтектическим (MnCl2-CaCl2, MnCl2-SrCl2) и образованию соединений (MnCl2-BaCl2).