Это обстоятельство предопределило наш интерес к изучению реакции полинитрозамещения ароматических динитропроизводных хлораля, в частности 1,1-дихлор-2,2-ди (4-нитрофенил) этилена и 4,4-динитробензофенона с ароматическими бисфенолами.
Реакции полинитрозамещения динитропроизводных хлораля с ароматическими бисфенолами осуществляли при эквимолярном соотношении исходных мономеров в среде N- метил-2-пирролидона при различных температурно-временных режимах (таблица 1 и 2).
Таблица 1.Условия синтеза и некоторые характеристики полиэфиров, полученных на основе 1,1-дихлор-2,2-ди (4-нитрофенил) этилена (соотношение динитросоединения: бисфенол эквимолярное).
|
№пп |
Бисфенол |
Условие синтеза |
Т. разм.0С |
Т. 10% 0С |
τпр, длг |
КИ |
*Содержание, % |
||||
|
растворитель |
Т. реакции 0С |
Время реакции, ч. |
С |
Н |
CL |
||||||
|
1.
2.
3. |
4,4-диоксибензофенон
1,1-дихлор-2,2-ди- (4-оксифенил) этилен
4,4-диоксидифенилметан |
N-МП |
100 |
1 |
225- 230
240- 247
189- 205 |
410
400
440
|
0.68
0.49
0.72 |
34
40
36
|
74.01 73.59
71.14 70.05
73.07 72.41
|
4.32 4.68
3.27 3.48
3.57 3.74 |
16.11 14.98
14.98 15.46
15.68 16.44 |
Таблица 2. Условия синтеза и некоторые характеристики полиэфиркетонов на основе 4,4´-динитробензофенона. (соотношение 4,4´-динитробензофенон: бисфенол эквимолярное)
|
№пп |
Бисфенол |
Условие синтеза |
Т. разм.0С |
Т. 10% 0С |
τпр дл2 |
КИ |
*Содержание, % |
|||
|
растворитель |
Т. реакции 0С |
Время реакции |
С |
Н |
||||||
|
1.
2.
|
4,4´- диоксибензофенон
4,4´-диоксидифенилметан |
N-МП |
100 |
1 |
240- 25
320- 329
|
520
500
|
0.88
0.70
|
32
34,5
|
83.00 82.40
83.08 82.74 |
4.32
6.12 5.45 |
Примечание ηпр. Определяли в N-метил-2пирролидоне (0,5г)100 мл) при 250С
* В числителе найдено, в знаменателе вычислено.
Строение синтезированных полиэфиров подтверждали данными элементного (таблицы 1 и 2) и ИК - спектрального анализов.
Полученные полимеры хорошо растворялись в амидных апротонных диполярных растворителях (N - МП, диметилацетамид, диметилформалид и т.п.).
Данные термогравиметрического анализа (таблицы 1 и 2) позволяют утверждать, что полиэфиры, содержащие 1,1 - дихлорэтиленовые группы уступают по термостойкости полиэфиристонам и полиэфиркстонкетонам.
Результаты исследования механических характеристик (таблица 3) показали, что полученные пленки характеризуются высокими значениями прочности на разрыв (δр = 90׃100 МПа) и разрывного удлинения (εр = 14׃17 %). Термостарение пленок на воздухе в течении 1000 ч. при температуре 2000С, не привело к существенной потере прочностных характеристик пленок; более того, термостарение пленок полиэфиров, содержащих карбонильные группы приводило к некоторому возрастанию разрывной прочности. Величина разрывных удлинении пленок несколько уменьшились в результате термостарения (таблица 3), что может быть связано на наш взгляд с процессами "сшивания" полимера, в частности за счет 1,1 - дихлорэтиленовых группировок.
Таблица 3. Некоторые характеристики пленок на основе полиэфиров и полиэфиркетонов.
|
№ пп |
- R - |
Исходные прочностные характеристики при 250С |
Прочностные характеристики термостарения в течении 1000 ч. при 2000С |
||
|
δр., МПа |
εр., % |
δр., МПа |
εр., % |
||
|
1 |
|
90 |
14 |
92 |
12 |
|
2 |
|
100 |
17 |
96 |
16 |
Полученные полиэфиры и полиэфиркетоны представляют интерес в качестве конструкционных пластмасс и пленочных материалов, способных работать длительное время при 2000С.