Серьезным стимулом для интенсификации работ в рассматриваемом направлении является возможность получения на основе доступного и недорогого сырья полихинозалонов с повышенной термо- и огнестойкостью в сочетании с улучшенной растворимостью и перерабатываемостью полимеров.
Синтез полихинозалонов на основе диаминопроизводных ДДТ и дибензоксозинонов осуществлялся методом высокотемпературной каталитической полициклоконденсации в М-крезоле с использованием бензойной кислоты в качестве катализатора (t » 200°С).
Все реакции синтеза полихинозалонов, протекали в гомогенных условиях и приводили к получению целевых полихинозалонов с выходами, близкими к количественному.
Некоторые характеристики синтезированных полихинозалонов, содержащих 1,1-дихлорэтиленовые, кетонные и метиленовые «мостиковые» группы приведены в табл. 1.
Таблица 1. Некоторые характеристики полихинозалонов на основе диаминопроизводных ДДТ и дибензоксазинонов общей формулы:
|
Х |
h*пр., дл/г |
Т** разм., С° |
Т***, 10% С° |
КИ**** |
Растворимость***** |
||||
|
Н2SО4 |
М-крезол |
ТХЭ фенол (3:1) |
ТХЭ |
ДМСО |
|||||
|
=ССl2 |
0,72 |
263-275 |
490 |
52 |
+ |
+ |
+ |
+/- |
+ |
|
=O |
0,78 |
292-300 |
510 |
21 |
+ |
+ |
+ |
+/- |
+ |
|
=H2 |
0,55 |
300-310 |
520 |
28 |
+ |
+ |
+ |
+/- |
+ |
* Приведенные вязкости 0,5%-ных растворов полимеров в Н2SO4 при 25°С.
** Температуры размягчения полимеров по данным термомеханического анализа.
*** Температуры потери 10% массы по данным динамического термогравиметрического анализа на воздухе, DТ = 5°С/мин.
**** Кислородные индексы (КИ) по данным горения образцов в азотно-кислородной смеси.
***** + растворяется; - не растворяется; +/- частично растворяется.
Температуры размягчения полимеров, согласно данным термомеханического анализа (табл. 1), составляют 275-310°С, а температуры начала разложения (10% потери массы, согласно данным ТГА) (табл. 1), составляют 490-510°С. По термостойкости эти полимеры превосходят известные полихонозалоны на 5-10°С.
Полимерам содержащим 1,1-дихлорэтиленовые группы характерна высокая огнестойкость (КИ = 52), обусловленная высоким содержанием хлора в этих полимерах.
Работа представлена на научную заочную электронную конференцию «Приоритетные направления развития науки технологий и техники» (15-20 марта 2004г)