Проявление лантанидного тетрадного эффекта хорошо изучено в сильно эволюционированных гранитоидных образованиях анорогенного и шошонитового типов [2, 6]. Проявление тетрадного эффекта фракционировния редкоземельных элементов (РЗЭ) в карбонатитах не изучено, хотя они относятся к весьма дифференцированным образованиям мантийного генезиса, испытывавшим взаимодействие с коровым материалом. Карбонатитовые магмы обладают высокой насыщенностью флюидами и в них также может проявляться разделение РЗЭ с проявлением тетрадного эффекта фракционирования лантаноидов. Актуальность исследования определяется тем, что с проявлением тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ увязывается рудоносность магм [3]. С этой целью нами изучен геохимический состав породных типов карбонатитового комплекса эдельвейс в Горном Алтае и оценены значения тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ.
Результаты исследований
Карбонатитовый комплекс эдельвейс локализован на южном склоне Северо-Чуйского хребта в районе рек Кускунур, Тюте и Джело. Интрузивные тела комплекса прорывают вулканогенно-осадочные образования арыджанской свиты венда.
В составе рассматриваемого комплекса, по данным Н.И. Гусева, выделяются две фазы внедрения: в первую фазу включены высокотитанистые габброиды и подчиненные им количественно пироксениты; во вторую – лейкократовые щелочные сиениты, сиенит-порфиры и сиенит-пегматиты; в качестве жильной фазы выделяются карбонатиты и шонкиниты. В составе первой фазы преобладают меланократовые габбро (70 % площади), в виде полос по периферии массива чередующиеся с лейкократовыми разновидностями габброидов, отличающиеся от первых более низкими содержаниями уралитизированного авгита. Пироксениты развиты меньше и представлены косьвитами с характерной сидеронитовой структурой и диаллагитами, сложенными авгитом и диопсидом; в значительных количествах в пироксенитах присутствуют магнетит и титаномагнетит, менее – шпинель.
Породы второй фазы включают лейкократовые щелочные сиениты, сиенит-порфиры, сиенит-пегматиты, развитые в виде даек и тел неправильной формы как в габброидах первой фазы, так и среди вулканитов арыджанской свиты. Мощность даек сиенитов варьирует от нескольких сантиметров до 5-7 м (в отдельных случаях – до 22 м) при протяженности от 20 до 80 м. По простиранию данные тела часто распадаются на несколько разобщенных жил, которые затем снова соединяются и образуют локальные раздувы, часто обнаруживая интрузивные взаимоотношения с породами первой фазы. Сиенит-порфиры характеризуются развитием бостонитовой и трахитоидной структур и доминированием калиевого полевого шпата. В сиенит-пегматитах полевые шпаты представлены ортоклазом и микроклин-пертитом, реже доминирует шахматный альбит с развитием кальцита, щелочного амфибола, астрофиллита, биотита; среди акцессориев иногда присутствуют тантало-ниобаты, циркон, монацит.
Карбонатиты в виде прямолинейных жильных тел протяженностью от одного до 25 м размещаются внутри одного из массивов и, в единичных случаях, в породах рамы. Иногда фиксируется зональное строение тел с ядерной карбонатитовой и призальбандовой сиенит-пегматитовой зонами, в других случаях субсогласные карбонатитовые жилы мощностью до 30 см насыщают тела сиенит-пегматитов, не выходя за его пределы. Карбонатиты представляют собой массивные породы, реже полосчатые со скоплениями флогопита и кварца, существенно или кальцитового, или реже – доломитового состава с переменными количествами апатита (от единичных зерен до 20 %) и, реже – граната. Возраст карбонатитового комплекса по нашим данным кембрийский [1, 4]. Среди карбонатитов преобладают кальцитовые разности, хотя отмечены и доломитовые. Карбонатиты мелкозернистые (существенно кальцитовые), редко – среднезернистые (доломитовые). Доломитовые карбонатиты более поздние и образуют прожилковидные обособления среди кальцитовых.
В кальцитовых разностях карбонатитов преобладающий кальцит достигает (85-97 %) по объёму. В меньших количествах отмечаются флогопит (2-13 %), а также единичные зёрна апатита, доломита, пирита, монацита, циркона, пирохлора. Монацит представлен трудно диагностируемой светлой разновидностью. Пирохлор образует октаэдрические кристаллики размерами от 0,5 до 2,5 мм буровато-зеленоватого цвета и ассоциирует с монацитом и цирконом. В местах где, монацит образует густую вкрапленность, наблюдаются корочки рабдофанита жёлтого цвета.
Доломитовые карбонатиты состоят из ангедрального доломита (80-87 %), кальцита (1-3 %), феррифлогопита (1-2 %) и редких акцессориев – магнетита, ильменита, пирротина, пирита, пирохлора.
Микроэлементный состав породных типов комплекса эдельвейс приведен в табл. 1.
Таблица 1
Микроэлементный состав породных типов карбонатитового комплекса эдельвейс (г/т)
Элементы |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
Nb |
6,5 |
7,0 |
258 |
260 |
22 |
40 |
2,5 |
1,5 |
2,0 |
31 |
32 |
33 |
Ta |
0,33 |
0,36 |
6,5 |
2,8 |
1,3 |
0,5 |
0,2 |
0,25 |
0,3 |
6,5 |
6,8 |
6,9 |
Zr |
72 |
78 |
220 |
210 |
65 |
70 |
85 |
73 |
46 |
4,0 |
4,2 |
4,5 |
Hf |
4,5 |
4,7 |
3,6 |
1,3 |
3,9 |
0,08 |
0,3 |
0,1 |
1,6 |
0,2 |
0,3 |
0,35 |
Y |
34 |
35 |
26 |
25 |
31 |
5,5 |
90 |
17,2 |
32 |
10 |
11 |
12 |
Th |
5,0 |
4,9 |
4,0 |
5 |
9,2 |
3,9 |
6,5 |
8,8 |
7,1 |
9 |
10 |
10 |
U |
2,8 |
2,8 |
2,4 |
1,9 |
2,3 |
3,1 |
0,5 |
0,8 |
1,8 |
1,2 |
2,1 |
2,2 |
La |
62,8 |
67,0 |
27,1 |
97 |
355 |
145 |
525 |
205 |
277 |
26,1 |
26,1 |
26 |
Ce |
190 |
180 |
54,2 |
185 |
1094 |
277 |
992 |
663 |
837 |
56,3 |
56,0 |
54,0 |
Pr |
22 |
23 |
3,4 |
5,0 |
7,8 |
20,5 |
110 |
33 |
36 |
6,3 |
6,3 |
6,3 |
Nd |
109 |
110 |
8,7 |
10 |
13,0 |
55 |
293 |
48 |
49 |
22,5 |
22,6 |
23,0 |
Sm |
24 |
23 |
1,0 |
6,4 |
34 |
8,0 |
38,4 |
16 |
27 |
3,2 |
3,3 |
3,2 |
Eu |
9,5 |
12 |
0,5 |
1,9 |
14 |
3,1 |
9,9 |
4,4 |
10,5 |
0,91 |
0,83 |
0,9 |
Gd |
16,0 |
17 |
0,7 |
1,0 |
2,0 |
3,4 |
32 |
3,9 |
4,2 |
2,48 |
2,5 |
2,45 |
Tb |
7,8 |
7,2 |
0,1 |
1,0 |
4 |
3,5 |
3,8 |
1,9 |
3,3 |
0,3 |
0,33 |
0,21 |
Dy |
8,1 |
7,1 |
0,4 |
0,7 |
1,0 |
0,9 |
17,0 |
1,0 |
1,2 |
1,30 |
1,32 |
1,3 |
Ho |
1,3 |
1,2 |
0,07 |
0,1 |
0,2 |
0,1 |
2,8 |
0,3 |
0,4 |
0,23 |
0,24 |
0,22 |
Er |
3,0 |
3,1 |
0,2 |
0,3 |
0,32 |
0,2 |
7,5 |
0,25 |
0,3 |
0,44 |
0,45 |
0,44 |
Tm |
0,3 |
0,32 |
0,04 |
0,06 |
0,07 |
0,03 |
0,9 |
0,6 |
0,7 |
0,27 |
0,3 |
0,28 |
Yb |
2,1 |
3,3 |
0,9 |
1,0 |
3,2 |
3,1 |
5,0 |
3,2 |
3,3 |
0,20 |
0,32 |
0,21 |
Lu |
0,82 |
1,2 |
0,03 |
0,05 |
0,8 |
0,75 |
0,6 |
0,65 |
0,66 |
0,02 |
0,03 |
0,022 |
ΣРЗЭ |
456,7 |
455,4 |
97,3 |
309,5 |
1529 |
520,6 |
2038 |
981 |
1250 |
120,6 |
120,6 |
118,5 |
(La/Yb)N |
19,7 |
13,8 |
19,9 |
64,1 |
73,2 |
30,7 |
69,4 |
42,0 |
55,1 |
86,3 |
53,8 |
83,2 |
(La/Sm)N |
1,6 |
1,77 |
16,5 |
9,27 |
6,4 |
11,0 |
8,4 |
7,81 |
6,26 |
5,0 |
4,84 |
5,0 |
(Gd/Yb)N |
6,11 |
4,26 |
19,9 |
0,8 |
0,5 |
8,81 |
5,15 |
42,9 |
54,0 |
9,9 |
6,27 |
9,46 |
Примечание. Содержания элементов определены методом ICP-MS в аналитическом центре ИМГРЭ (г. Москва). 1, 2 – флогопитовые пироксениты; 3, 4 – сиениты; 5-9 – карбонатиты кальцитовые; 10, 11, 12 – карбонатиты доломитовые. N – значения РЗЭ нормированы по хондриту по [7].
Сумма редких земель в породах заметно дифференцирована. Из горных пород, сиениты обладают самыми малыми концентрациями суммы РЗЭ. В то же время кальцитовые карбонатиты характеризуются самыми высокими суммарными величинами РЗЭ (520-2038 г/т) за счёт группы лёгких редких земель. Вероятно, это связано с тем, что последовательная дифференциация родоначального расплава на этапе разделения на сиенитовую силикатную и карбонатную части обеспечивала значительное обогащение кальцитовых ликватов. Это вполне согласуется с данными экспериментальных исследований о предпочтительном обогащении лёгкими РЗЭ карбонатных дифференциатов, по сравнению с силикатными [10]. Суммарные концентрации РЗЭ в доломитовых карбонатитах намного меньше, чем в кальцитовых. Породные типы (отношение (La/Yb)N варьирует от 13,9 до 86,3, что свидетельствует о сильно дифференцированном типе распределении РЗЭ. Отношения лёгких к средним РЗЭ ((La/Sm)N также весьма высоки (4,84-16,5), кроме флогопитовых пироксенитов.
Рассчитанные значения тетрадного эффекта и некоторых соотношений элементов приведены в табл. 2. Анализ таблицы показывает, что в составе комплекса эдельвейс выделяются две контрастные группы по значениям тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ ТЕ1, ТЕ3 и ТЕ1,3. Все породные типы и кальцитовые карбонатиты объединяются в группу с проявлением М- типа тетрадного эффекта, а доломитовые карбонатиты обособляются в группу с проявлением тетрадного эффекта W – типа. Для последних свойственны более низкие отношения отношения La/Ta и La/Nb (табл. 2).
Таблица 2
Значения тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ и отношения некоторых элементов
Параметры |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
6 |
7 |
8 |
9 |
10 |
11 |
12 |
ТЕ1 |
1,11 |
1,06 |
1,24 |
1,38 |
1,93 |
1,2 |
1,19 |
2,11 |
2,11 |
0,74 |
1,08 |
1,06 |
ТЕ3 |
1,89 |
1,72 |
0,97 |
2,88 |
3,43 |
1,06 |
0,91 |
3,54 |
4,4 |
0,89 |
1,03 |
0,77 |
ТЕ1,3 |
1,5 |
1,39 |
1,11 |
2,13 |
2,68 |
1,13 |
1,05 |
2,83 |
3,26 |
0,81 |
1,05 |
0,91 |
Zr/Hf |
16,0 |
16,6 |
61,1 |
161,5 |
16,7 |
875 |
283,3 |
730 |
28,8 |
20,0 |
14,0 |
12,8 |
La/Nb |
9,7 |
9,6 |
0,1 |
0,37 |
16,1 |
3,6 |
210 |
136,7 |
138,5 |
0,84 |
0,81 |
0,79 |
La/Ta |
190,3 |
186,1 |
4,2 |
34,6 |
273,1 |
290 |
2625 |
820 |
923,3 |
4,0 |
3,8 |
3,7 |
Y/Ho |
26,1 |
29,2 |
371,4 |
250 |
155 |
55 |
32,1 |
57,3 |
80 |
43,5 |
45,8 |
54,5 |
La/Lu |
76,6 |
55,8 |
903,3 |
1940 |
443,8 |
193,3 |
875 |
315,4 |
419,7 |
1305 |
870 |
1181 |
Eu/Eu* |
1,49 |
1,94 |
1,45 |
1,42 |
2,1 |
0,49 |
0,86 |
1,27 |
1,97 |
1,18 |
0,86 |
0,86 |
Примечание. ТЕ1,3 – тетрадный эффект по В. Ирбер [9]. Eu*= (SmN+GdN)/2. Значения РЗЭ нормированы по хондриту по [7].
Анализ табл. 2 показывает также, что отношения многих элементов в породах комплекса эдельвейс обнаруживают не заряд-радиус-контролируемое («non-CHARAC» в англо-язычной литературе) по [8] поведение химических элементов. Так, в доломитовых карбонатитах отношения Zr/Hf намного меньше хондритовых хначений (36,0), а в кальцитовых карбонатитах эти отношения имеют широкий интервал значений от 16,7 до 875. Отношения Y/Ho в пироксенитах близки хондритовым значениям (29,0), а во всех остальных породных типах они намного выше хондритовых значений. Вероятно, различные типы тетрадного эффекта фракционирования редкоземельных элементов (М- тип для породных типов и кальцитовых карбонатитов и W- тип для доломитовых карбонатитов) обязаны: 1- различным активностям, насыщенностям и обогащенностям летучими компонентами, такими как H2O, CO2, и такими элементами, как Li, B, F и/или Cl; и 2 – возможными процессами ликвации карбонатитовой магмы на различные дифференциаты с последующей трансформацией в распределении лантанидов в тетрадах [6].
На диаграмме ТЕ1,3 – Eu/Eu* кальцитовые и доломитовые карбонатиты образуют различные тренды относительно хондритовых значений. Общим для указанных трендов является то, что увеличение тетрадного эффекта М-типа и уменьшение тетрадного эффекта W – типа связано с увеличением величины отношения Eu/Eu*.
Риc. 1. Диаграмма Eu/Eu* – ТЕ1,3 для породных типов карбонатитового комплекса эдельвейс: 1 – флогопитовые пироксениты, 2 – сиениты, 3 – кальцитовые карбонатиты, 4 – доломитовые карбонатиты
Сравнение величин отношений Eu/Eu* для разных по составу карбоанатитов (кальцитовых и доломитовых) показывает, что чем выше указанное отношение, тем выше кислотность среды, согласно рядам кислотности-щёлочности А.А. Маракушева [5] для ряда элементов Sm, Gd, Eu в водно-сероводородных растворах при стандартных условиях, которые участвуют в расчёте величины отношения Eu/Eu*.
На диаграмме Zr/Hf – ТЕ1,3 тренды составов карбонатитов располагаются по разные стороны от от хондритовых значений и имеют противоположные направления (рис. 2).
Рис. 2. Диаграмма Zr/Hf – ТЕ1,3 для породных типов карбонатитового комплекса эдельвейс
Cерая область отвечает только отношениям элементов (Zr и Hf), но не TE1,3. Условные обозначения те же, что на рис. 1.
Zr и Hf имеют близкое геохимическое поведение и их отношение (Zr/Hf) в большнстве земных и внеземных пород являются почти постоянными, составляя около 38±2; в хондритах оно составляет 36,0. Однако Zr/Hf отношения редуцированы для доломитовых карбонатитов и имеют весьма широкий разброс для всех остальных породных типов комплекса эдельвейс и кальцитовых карбонатитов.
На диаграмме Y/Ho – ТЕ1,3 составы породных типов имеют различные поля фигуративных точек. Уменьшение тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ W-типа связано с уменьшением величины отношений Y/Ho, а увеличение тетрадного эффекта фракционирования М-типа – с увеличением отношения Y/Ho. Кроме того, пироксениты и единичный анализ кальцитовых карбонатитов располагаются в поле составов магматических пород (рис. 3).
Рис. 3. Диаграмма Y/Ho – ТЕ1,3 для породных типов карбонатитового комплекса эдельвейс. Условные обозначения те же, что на рис. 1
Обсуждение результатов и выводы
В карбонатитах комплекса эдельвейс проявлены два типа тетрадного эффекта W и М. Подобная картина нами выявлена в разных массивах гиперсольвусных и транссольвусных гранитоидов Горного Алтая [3]. Аналогичные результаты по проявлению двух типов тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ получены нами по шошонитовым гранитоидам Кавказских минеральных вод [2]. В обоих случаях проявление тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ объяснялась нами показано, что проявление тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ связано с высоководными, обогащенными летучими компонентами флюидами, и, в первую очередь, фтором, бором, углекислотой, фосфором, хлором. Такие летучие компоненты имеют значительное влияние на эволюцию магматизма, температур солидуса и ликвидуса магм, вязкости силикатного расплава, кристаллизационной последовательности минералов из расплавов, а также на поведение рассеянных элементов и их разделение между флюидом и расплавом. Фракционирование РЗЭ при тетрад-эффекте происходит при участии сложных комплексных соединений – фтор-комплексов. В случае же каронатитов, проявление тетрад-эффекта, вероятно, связано с гетерогенизацией расплавов, несмесимостью силикатной части и флюидной и проявлением ликвации [6] в глубинном очаге. В большей степени это характерно для наиболее ранних кальцитовых карбонатитов.
Таким образом, в карбонатитах комплекса эдельвейс проявлены два типа тетрадного эффекта фракционирования РЗЭ – W и М. Вероятно, тетрад-эффект фракционирования РЗЭ обязан ликвации сильно обогащённой летучими компонентами карбонатитовой магмы.
Библиографическая ссылка
Гусев А.И., Гусев А.А. ЛАНТАНИДНЫЙ ТЕТРАДНЫЙ ЭФФЕКТ ФРАКЦИОНИРОВАНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ПОРОДАХ КАРБОНАТИТОВОГО КОМПЛЕКСА ЭДЕЛЬВЕЙС ГОРНОГО АЛТАЯ // Современные наукоемкие технологии. – 2013. – № 8-2. – С. 347-352;URL: https://top-technologies.ru/ru/article/view?id=32370 (дата обращения: 03.01.2025).