В свете нового всплеска внимания к проблеме энергосбережения на правительственном уровне РФ является актуальным выявление факторов, мешающих широкому применению способов современной водоподготовки, а также выполнение сравнительного анализа данных результатов различных методов, полученных на энергетических объектах, также следует учитывать и экологический фактор [4].
Термические методы обработки воды
Старейшим методом получения обессоленной воды (дистиллята) является термический метод – перегонка, дистилляция, выпарка. Основой процесса является перевод воды в паровую фазу с последующей ее конденсацией. Для испарения воды требуется подвести, а при конденсации пара – отвести тепло фазового перехода. При образовании пара в него наряду с молекулами воды переходят и молекулы растворенных веществ в соответствии их летучестью.
Важнейшим преимуществом данного метода являются минимальные количества используемых реагентов и объем отходов, которые могут быть получены в виде твердых солей.
Тепловая и экономическая эффективность метода определяется режимом испарения и степенью рекуперации тепла фазового перехода при конденсации пара.
По характеру использования дистилляционные установки подразделяются на одноступенчатые, многоступенчатые и термокомпрессионные.
Наибольший интерес представляет использование выпарных установок в сочетании с ионообменными и реагентными схемами. В этих условиях возможно оптимизировать расход реагентов, тепла и решить как экономические, так и экологические проблемы.
Обессоливание воды ионным обменом
Наиболее часто обессоливание воды производят ионным обменом. Это наиболее отработанный и надежный метод. Частичное обессоливание воды происходит при ее умягчении методами Н-Na-катионирования, Н-катионирования с голодной регенерацией, Н-катионирования на слабокислотном катионите. В этих процессах происходит извлечение солей жесткости и частичная их замена на катион водорода, который разрушает бикарбонат-ионы с последующим удалением образовавшегося газа из воды. Степень обессоливания соответствует количеству удаленного СаСО3 [1].
При глубоком обессоливании из раствора удаляются все макро- и микроэлементы, т.е. соли и примеси. Степень очистки раствора по каждому макроэлементу (катиону и аниону) зависит от их сродства к данному иониту, т.е. от расположения в рядах селективности. Подбирая иониты, степень их регенерации и количество ступеней очистки, можно добиться необходимой глубины очистки воды практически любого исходного состава.
Обессоливание может проводиться в одну, две, три ступени или смешанным слоем ионитов. В каждой ступени раствор последовательно очищается сначала на катионите в Н-форме (при этом извлекаются все находящиеся в растворе катионы), а затем на анионите в ОН-форме (при этом извлекаются находящиеся в воде анионы).
Более глубокое извлечение анионов может протекать только на сильноосновных анионитах.
Высокую степень очистки можно обеспечить в одном аппарате со смесью катионита в Н-форме и анионита в ОН-форме, т.н. фильтре смешанного действия. В этом случае отсутствует противоионный эффект, и из воды за один проход через слой смеси ионитов извлекаются все находящиеся в растворе ионы. Очищенный раствор имеет нейтральное рН и низкое солесодержание, примерно в 5–10 раз ниже, чем на одной ступени ионного обмена. Допускается работа с очень высокими скоростями очистки раствора, зависящими от его исходного солесодержания [1].
После насыщения ионитов для их регенерации смесь необходимо предварительно разделить на чистые катионит и анионит (они, как правило, имеют некоторое различие по плотности). Разделение может производиться гидродинамическим методом или путем заполнения фильтра концентрированным 18 %-ым раствором щелочи.
Из-за сложности операций разделения смеси ионитов и их регенерации такие аппараты используются в основном для очистки малосоленых вод, например, контурных, для глубокой доочистки воды, обессоленной на раздельных слоях ионитов либо обратным осмосом. То есть в тех случаях, когда регенерация проводится редко, либо иониты применяют для получения сверхчистой воды с сопротивлением, близким к 18МОм/см, в энергетике и микроэлектронике – там, где никакие другие способы не могут обеспечить заданное качество.
Обратный осмос и нанофильтрация
Извлечение растворенных веществ из воды может производиться мембранными методами. Уровень обессоливания определяется селективностью мембран. Методом нанофильтрации можно достигнуть частичного обессоливания, удалив соли жесткости вместе с двухзарядными анионами и частично – однозарядные катионы натрия и калия и анионы хлора. Более глубокое обессоливание обеспечивает низконапорный обратный осмос. Максимальная эффективность по всем компонентам обеспечивается обратноосмотическими мембранами, работающими при высоком давлении. Суммарная степень обессоливания зависит от катионного и анионного состава воды и ориентировочно составляет: для нанофильтрации 50–70 %, для низконапорного обратного осмоса 80–95 %, для высоконапорного 98–99 %.
Для обеспечения нормальной эксплуатации обратноосмотических и нанофильтрационных установок необходимо, чтобы вода, подаваемая на мембраны, соответствовала определенным нормам, а именно:
Подаваемая на мембраны вода должна содержать [3]:
– менее 0,56 мг/л взвешенных веществ;
– менее 2–3 мгО2/л коллоидных загрязнений;
– свободного хлора менее 0,1 мг/л для композитных полиакриламидных мембран и менее 0,6–1,0 мг/л для ацетатцеллюлозных;
– малорастворимые соли (железа, кальция, магния, стронция) в концентрациях, не вызывающих их отложение на мембранах.
Микробиологические загрязнения должны отсутствовать. Температура подаваемой воды не должна превышать 35–45 °С, рН исходной воды должен находиться в пределах 3,5–7,2 для ацетатцеллюлозных мембран и 2,5–11,0 для полиакриламидных.
Для обеспечения указанных требований необходимо обеспечить предочистку воды перед ее подачей на мембранную установку. Она включает в себя узлы: механической фильтрации-обезжелезивания, дехлорирования, умягчения и дозирования ингибитора, обеззараживание ультрафиолетом.
Оценочное сравнение методов обессоливания [2]
Параметр |
Ионный обмен |
Обратный осмос |
Электродиализ |
Выпарка |
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
Надежность |
Макс. |
Ср. |
Мин. |
Макс. |
Степень обессоливания |
Макс. |
Ср. |
Мин. |
Ср. |
Удаление органики |
Мин. |
Макс. |
Мин. |
Ср. |
Удаление микрофлоры |
Мин. |
Макс. |
Ср. |
Макс. |
Удаление взвесей |
Мин. |
Макс. |
Мин. |
Макс. |
Удаление растворенных газов |
Мин. |
Мин. |
Мин. |
Макс. |
Требования к предподготовке |
Мин. |
Макс. |
Макс. |
Ср. |
Энергозатраты |
Мин. |
Макс. |
Макс. |
Макс. |
Расход реагентов |
Макс. |
Мин. |
Мин. |
Мин. |
Расход питающей воды |
Мин. |
Макс. |
Макс. |
Мин. |
Объем отходов |
Мин. |
Макс. |
Ср. |
Мин. |
Возможность переработки отходов |
Макс. |
Мин. |
Мин. |
Макс. |
Возможность сброса отходов |
Мин. |
Макс. |
Ср. |
Мин. |
Важным аспектом при расчете мембранных установок является учет температуры питающей воды. Все показатели мембран даются для температуры 25 °С. В реальных условиях температура, как правило, существенно ниже.
Так, если например мембрана при температуре 25 °С дает 500 л/час, то при 10 °С производительность составляет 330 л/час, а при 5 °С – 250 л/час [3].
Соответственно, при расчете установки необходимо устанавливать такое количество элементов, которое обеспечит заданную производительность при снижении температуры, причем это количество может потребоваться в 2 раза больше, чем при стандартной температуре. Это существенно повышает стоимость установки. В ряде случаев при наличии дешевого тепла выгоднее производить предварительный подогрев питающей воды.
В таблице приведено оценочное сравнение методов обессоливания по трем уровням: минимальный (Мин.), максимальный (Макс.) и средний (Ср.).
В настоящий момент наилучшие экономические, экологические и технологические показатели имеют комбинированные схемы водоподготовки, когда первая стадия обессоливания воды осуществляется безреагентным методом – обратным осмосом, а глубокая доочистка – ионным обменом. Такая схема позволяет сократить по сравнению с «чистым» ионным обменом расход реагентов и объем солевых стоков примерно в 10 раз при максимальном качестве очистки воды [2].
Именно такая схема обессоливания воды предлагается для внедрения в отделении химводоподготовки НХЗ.