Scientific journal
Modern high technologies
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,940

Personal portfolio

Ниже показаны численные значения энергий разрыва С-С связей в рядах замещенных этана* [2,3]: Энергия разрыва связей (D) определяется как тепловой эффект реакции гомолитического (или гетеролитического) распада по данной связи, на­пример

1,

и может быть вычислена как разность между эн­тальпиями образования исходной молекулы и образующихся монорадикалов:

2

Отсюда, для энергий разрыва связи С-С в соединениях вида СН3-lXl-СН3-l´Хl´ найдем [1,2]

f (1)

где

D0 = l0 - 2å0 ; D1 = l1 - å1 ; D2 = l2 - å2 ; D3 = l3 .

При введении различий между транс- и гош-взаимодействиями для молекул CН2XСН2Х, ... в выражении (1) появляются поправки на поворотную изомерию.

Ниже показаны численные значения энергий разрыва С-С связей в рядах замещенных этана* [2,3]:

f

Здесь экспериментальные данные взяты из[4] (для углеводородов - из [5]). Звездочкой помечены
вычисленныепоформуле(1)значения.Числовыеоценкимогутбытьуточненыспоявлениемболее
точных данных.

В рядах:

f

недостающие значения D298 можно оценить по формуле

f(2)

(A0, A1, A2 - некоторые параметры).
Обозначенные ряды можно расширить, например, до А-CH3-lXl, (данные [4]):

f

Здесь звездочкой помечены значения,вычисленные по (2) с использованием квадратичной или
линейной зависимостей [1,2].

Полезны также графические зависимости энергий разрыва связей от степени замещения l. В общемслучаетакиезависимостинелинейныеи позволяютоценитьвлияниевидаичисларазных
заместителей на энергию разрыва связей.

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 07-03-96403-рЦентр-а)
 
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

  1. ПапуловаД.Р.,ВиноградоваМ.Г.,СалтыковаМ.Н.//Вестн.Твер.гос.ун-та.Сер.Химия. 2005. № 8 [14], вып. 2. С.161-163
  2. ПапуловаЮ.Г.,ВиноградоваМ.Г.//Вестн. Твер. гос. ун-та. Сер. Химия. 2007. № 2 [30], вып. 4. С.5-44.
  3. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении: Монография. Тверь: ТвГУ, 2002. 232 с.
  4. ГурвичЛ.В.,КарачевцевГ.В.,Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалыионизацииисродствокэлектрону. М.: Наука, 1974. 351 с.
  5. МагарилР.З.//Журн.физ.химии.1990.Т. 64, № 6. С.1569-1573.2.
* Для замещенных этана в случае Х = I, NO2 , число известных величин D298 меньше полного числа параметров в (1) и расчеты выполнены без учета параметра D2
.