Scientific journal
Modern high technologies
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,940

Personal portfolio

Строение десяти молекул трихлорфосфазосоединений типа Cl3P=NR c R = C(CH3)3, C(C2H5)3, C(CF3)3, CCl(CF3)2, CCl2CF3, CCl3, CCl2CCl3, CCl(CCl3)2, COCF3 и COCCl3 рассмотрено на основе комплексного подхода с использованием результатов выполненных в настоящей работе квантовохимических расчётов и измеренных ранее [1] частот ядерного квадрупольного резонанса (ЯКР) хлора-35. Конформационная специфика названных соединений, обусловленная пространственной относительной ориентацией связей P-Cl и N-C фрагмента Cl3P=NC, отражается в его рассчитанных геометрических параметрах, а также в спектрах ЯКР хлора-35 группы PCl3, триплетный характер которых отчётливо соотносится со структурными особенностями молекул.

Сравнение выводов из проведённых расчётов молекулярной геометрии квантовохимическими полуэмпирическими и неэмпирическими методами продемонстрировало бóльшую эффективность последних с преимущественным значением уровня MP2/6-31G*. В результате сопоставления расчётных и квадрупольно-резонансных данных установлено, что в исследованных трихлорфосфазосоединениях только Cl3P=NCCl(CCl3)2 имеет син-перипланарное взаиморасположение одной из связей P-Cl и связи N-C, тогда как у всех остальных молекул конформация является анти-перипланарной.

Дополнительно проведена корреляция между полученными из расчётов зарядами атомов хлора групп PCl3 и соответствующими частотами ЯКР, показавшая согласованность этих параметров в их отношении к структурным особенностям изученных молекул.

 

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

  1. Кюнцель И.А., Сойфер Г.Б. Каталог спектров ЯКР 35Cl соединений фосфора, содержащих связь P-Cl. Ч.1. Препринт. Пермь: Изд-во ТГУ. Перм. отделение, 1991.