Scientific journal
Modern high technologies
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,940

Personal portfolio

Производные 9,10-антрахинона занимают видное место в тонком органическом синтезе. Синтез красителей - традиционная и давняя область применения производных антрахинона. Сохраняя свои позиции в сфере получения красителей для натуральных и синтетических материалов, производные антрахинона активно завоевывают новые области применения, среди которых люминофоры, фотографические материалы, лекарственные препараты, компоненты жидкокристаллических композиций, сорбенты, аналитические реагенты, химические добавки для полимеров, улучшающие их эксплуатационные свойства и др.[1,2]. Данная работа посвящена изучению взаимодействия 1-аминоантрахинона с бензилхлоридом с целью разработки нового подхода к синтезу производных антра[1,9-bc]пиррола, представляющих интерес как люминофоры желто-зеленого свечения.        По литературным данным [3] 1-амино- и 1,5-диаминоантрахиноны при нагревании с бензилхлоридом дают N-бензил-1-амино (I)- и N,N|-дибензил-1,5-диаминоантрахиноны (II) соответственно. Детальное изучение этой реакции, проведенное нами, показывает, что получившиеся монобензил-аминопроизводные не утрачивают способности к взаимодействию с бензилхлоридом с образованием дибензиламинопроизводных. Так, 1-аминоантрахинон при нагревании (180оС, 1 час) с бензилхлоридом, взятым в избытке и выполняющим одновременно роль реагента и растворителя дает смесь соединения I и N,N-дибензил-1-аминоантрахинона (III), которые были выделены методом колоночной хроматографии на силикагеле с выходом 58% и 11% соответственно. В аналогичных условиях 1,5-диаминоантрахинон образует смесь более 4 продуктов реакции, что обусловлено его способностью подвергаться моно- и дибензилированию по каждой из аминогрупп. Из полученной реакционной смеси хроматографическим методом выделено соединение II с выходом 40%. Нами установлено, что дибензиламинопроизводное III с увеличением времени реакции не накапливается в реакционной смеси в значительном количестве, а по мере образования подвергается дальнейшим превращениям. При достаточно большом времени реакции достигается (по данным ТСХ) практически полное исчезновение в реакционной смеси исходного 1-аминоантрахинона, а также уменьшение количества его N-бензильных производных (I, III). Из реакционной смеси, полученной кипячением 1-аминоантрахинона в бензилхлориде в течение 3 часов, выделены методом колоночной хроматографии на силикагеле соединения I и III с выходом 38% и 8% соответственно. Наряду с соединениями I и III выделено желтое вещество, обладающее интенсивной зеленой флуоресценцией, которому на основании аналитических и спектральных данных приписана структура 1-фенил-2-бензил-6-оксо-6Н-антра[1,9-bc]пиррола (V). Выход антрапиррола V в этих условиях невысок (10%), но он может быть повышен до 42%, если проводить реакцию в присутствии каталитического количества хлорида меди (I). Процесс образования антрапиррола V аналогичен процессу внутримолекулярной циклизации 1-диалкиламиноантрахинонов с замыканием пери-конденсированного пиррольного цикла, который был установлен ранее В.Я.Денисовым, Е.П.Фокиным и Л.Н.Анишиной [4]. Указанные исследователи изучили термолиз 1-диалкиламиноантрахинонов с открытой и циклической диалкиламиногруппой и показали, что замыкание пиррольного цикла представляет собой сложный процесс, который происходит через промежуточное образование производных антра[1,9-de]-1,3-оксазина и сужение 1,3-оксазинового цикла до пиррольного. В соответствии с этими представлениями следует допустить, что образование антрапиррола V происходит путем превращения дибензильного производного III в антра[1,9-de]-1,3-оксазин IV и последующее сужение 1,3-оксазинового цикла до пиррольного. Как нами найдено, антрапиррол V можно получить с выходом до 60%, подвергая бензилированию N-бензил- 1-аминоантрахинон (I) бензилбромидом в кипящем хинолине в присутсвии бромида меди (I). Установлено также, что 1-метиламино-антрахинон и другие N-моноалкил-1-аминоантрахиноны аналогичным образом могут быть превращены в соответствующие антрапирролы.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

  1. Горелик М.В. Химия антрахинонов и их производных. - М.: Химия, 1983.- 296 с.
  2. Денисов В.Я. Химия промежуточных продуктов антрахинонового ряда. В 2-х частях.- Кемерово: КемГУ, 1987-1988.- Ч. 1.- 79 с.- Ч.2.- 65 с.
  3. Elseviers Encyclopaedia of organic chemistry/ Ed. E.Josephy, F.Radt.- N.Y.-Amsterdam: Elsevier, 1946.-V. 13, ser. 3.- P. 444, 466.
  4. Денисов В.Я., Фокин Е.П., Анишина Л.Н. Термолиз 1-диалкиламиноантрахинонов - новый путь синтеза производных антра[1,9-bc]пиррола// Хим. гетероциклич. соедин.1975.-№ 10.- С. 1360-1363.