Следует, однако, отметить, что ПНБИ, как и другие полигетероарилены на основе бис - (нафталевых ангидридов), являются в большинстве своем системами с низкой перерабатываемостью в изделия; с одной стороны, конечные полигетероарилены не плавки и нерастворимы в органических растворителях.
Отсюда следует, что разработка методов получения на базе доступного сырья (хлораля и его производных) и тетраминов, строение которых определяло бы удовлетворительную перерабатываемость в изделия полигетероариленов на их основе, является, наряду с нахождением оптимальных структур и условий синтеза полигетероариленов, важной и актуальной задачей.
В ходе исследования был разработан общий метод синтеза не описанных ранее ПНБИ.
Синтез этих полимеров осуществлен взаимодействием бис - (нафталевых ангидридов) с бис (о- фениленидиаминами) в условиях высокотемпературной каталитической полициклоконденсацией в среде органических растворителей.
Лучшие результаты были получены при проведении реакции полициклоконденсации в м-крезоле при температуре 160-1900С в присутствии бензойной килоты в качестве катализатора. В процессе синтеза реакционная масса гомогенизировалось при температуре 1400С, и далее полимер до окончания реакции оставался в растворе, из которого его выделяли высаживанием в метанол.
Некоторые характеристики полученных ПНБИ приведены в таб. 1.
Таблица 1. Некоторые характеристики ПНБИ общей формулы:
|
-Ar-
|
-R- |
τпр. длг |
Т разм. 0С |
Т. 10% 0С |
Растворимость |
КИ (60) |
|
N- МП, М-крезол ТХЭ: фенол (3:1) |
||||||
|
|
|
0,98
1,2
1,2
0,90
1,0
1,2 |
360- 370
350- 357 340- 350
352- 360 320- 330
355- 362 |
530
520
520
510
550
520 |
+ + +
- + +
- + +
+ + +
- + +
- + + |
31
28
38
40
50
38 |
Как видно из данных таб.1., ПНБИ обладают довольно высокими термо-, тепло- и огнестойкостью (КИ). Температуры размягчения их составляют 320-3700С, а температура начало разложения на воздухе составляют 510-5500С, что 10-150С выше известных ПНБИ.
Строение синтезированных ПНБИ подтверждены данными элементного и ИК - спектрального анализов.