Научный журнал
Современные наукоемкие технологии
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,969

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИНАФТИЛИМИДОВ НА ОСНОВЕ 3,3´-ДИАМИНО-4,4´-ДИХЛОРАРИЛЕНОВ - ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРАЛЯ И ДДТ

Кумыков Р.М. Русанов А.Л.
С целью снижения симметричности построения молекулярных цепей и введение в них заместителей, способных сообщить полимерам улучшенную растворимость, в качестве одного из сополимеров с ароилен-бис (-нафталевыми ангидридами) для получения полинафтилимидов было решено использовать 3,3´-диамино-4,4´-дихлорарилены, полученные на основе ДДТ.

Реакцией синтеза всех полинафтилимидов осуществлено взаимодействием синтезированных ароилен-бис (нафталевых ангидридов) с 3,3´-диамино-4,4´-дихлорариленов в условиях высокотемпературной поликонденсации в м-крезоле в присутствии бензойной кислоты в качестве катализатора. При проведении реакции в м-крезоле реакционная смесь гомогенизируется при температуре 140°С и остается гомогенной до конца процесса. Реакцию проводили при 160-1700С в течение 7 часов. затем температуру поднимали до 90-200 0C и перемешивали при этой температуре еще 7 часов. Полимер выделяли из реакционной массы высаживанием в метанол. Строение синтезированных полинафтилимидов подтверждены данными элементного и ИК-спектрального анализов. Некоторые характеристики полинафтилимидов приведены в таблице 1.

Таблица 1. Некоторые характеристики полинафтилимидов общей формулы:

p

Х

ηпр. дл/г. м-крезол,25 0С

Т разм. °С

Т.10%. °С

КИ

Растворимость

N-мn. м-крезол, ТХЭ: фенол ТХЭ (3:1)

=CCL2

0.41

190-195

480

58

+                +                +                -

=0

0,39

230-240

500

48,4

+                +                +                -

=H2

0,49

200-295

480

55,8

+                +                +                -

По всей условности данных, получаемых при использовании динамического ТГА, сопоставление кривых потери массы, а также другие характеристики (табл. 1), позволяет утверждать, что: полинафтилимиды на основе 1,1´ - дихлор-бис (З-амино-4-хлорфенил) этилена уступают по термостойкости полинафтилимидам на основе других 3,3´ - диамино - 4,4´ - дихлорбензофенона. Этот результат свидетельствует о негативном влиянии 1,1 ´- дихлорэтиленовых групп на термостойкость полимеров.

Анализ термомеханических кривых указывает на уменьшение теплостойкости полинафтилимидов в зависимости от остатка диангидрида в ряду = О, = CCI2, = Н2.

Менее отчетливо проявляется влияние на теплостойкость остатков ароматических диаминов. Только при сопоставлении термомеханических кривых полинафтилимидов, полученных на основе 3,3´ - диамино-4.4´ - дихлорбензофенона, 3,3´ - диамино - 4,4´ - дихлордифениламина и 1,1 - дихлор-2,2´ - бис (З-амино - 4 - хлорфенил) этилена отчетливо проявляется меньшая теплостойкость системы, содержащий 1,1 - дихлорэтиленовую группу.

Анализ данных по огнестойкости синтезированных полинафтилимидов показал, что введение атома хлора в ароматические ядра приводит к значительно большему увеличению кислородного индекса (КИ), нежели использование систем с 1,l - дихлорэтиленовыми «мостиковыми» группами.

Оптимальной чертой полинафтилимидов на основе 3,3´ - диамино - 4,4´ - дихлорариленов является хорошая растворимость их в органических растворителях (табл.1), особенно характерная для систем, содержащих 1,1 - дихлорэтиленовые группы.

Высокая растворимость этих систем на наш взгляд определяется сочетанием таких факторов, как:

  1. асимметричное строение макромолекулярных цепей, содержащих м-фениленовые фрагменты;
  2. наличие в полимерах объемистых заместителей - атомов хлора;
  3. объемность «шарнирных» группировок - 1,1-дихлорэтиленовых фрагментов;
  4. мягкие условия синтеза полинафтилимидов, получаемых каталитической полициклогидратацией.

Синтезированные полинафтилимиды характеризуются сравнительно невысокими вязкостными характеристиками (0,39 - 0,49 дл/г) (таблица 1). Вероятно, это объясняется пониженной нуклеофильностью исходных диаминов, связанной с:

  1. электроноакцепторным характером «мостиковых»-карбонильной и 1,1-дихлорэтиленовых группировок;
  2. электроакцепторным характером атома хлора, находящихся в 0-положениях к аминогруппам;
  3. экранированием аминогрупп хлорными 0-заместителями.

Библиографическая ссылка

Кумыков Р.М., Русанов А.Л. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИНАФТИЛИМИДОВ НА ОСНОВЕ 3,3´-ДИАМИНО-4,4´-ДИХЛОРАРИЛЕНОВ - ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРАЛЯ И ДДТ // Современные наукоемкие технологии. – 2005. – № 3. – С. 38-39;
URL: http://top-technologies.ru/ru/article/view?id=22402 (дата обращения: 18.07.2019).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.252