,
и может быть вычислена как разность между энтальпиями образования исходной молекулы и образующихся монорадикалов:
Отсюда, для энергий разрыва связи С-С в соединениях вида СН3-lXl-СН3-l´Хl´ найдем [1,2]
(1)
где
D0 = l0 - 2å0 ; D1 = l1 - å1 ; D2 = l2 - å2 ; D3 = l3 .
При введении различий между транс- и гош-взаимодействиями для молекул CН2XСН2Х, ... в выражении (1) появляются поправки на поворотную изомерию.
Ниже показаны численные значения энергий разрыва С-С связей в рядах замещенных этана* [2,3]:
Здесь экспериментальные данные взяты из[4] (для углеводородов - из [5]). Звездочкой помечены
вычисленныепоформуле(1)значения.Числовыеоценкимогутбытьуточненыспоявлениемболее
точных данных.
В рядах:
недостающие значения D298 можно оценить по формуле
(2)
(A0, A1, A2 - некоторые параметры).
Обозначенные ряды можно расширить, например, до А-CH3-lXl, (данные [4]):
Здесь звездочкой помечены значения,вычисленные по (2) с использованием квадратичной или
линейной зависимостей [1,2].
Полезны также графические зависимости энергий разрыва связей от степени замещения l. В общемслучаетакиезависимостинелинейныеи позволяютоценитьвлияниевидаичисларазных
заместителей на энергию разрыва связей.
Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 07-03-96403-рЦентр-а)
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
- ПапуловаД.Р.,ВиноградоваМ.Г.,СалтыковаМ.Н.//Вестн.Твер.гос.ун-та.Сер.Химия. 2005. № 8 [14], вып. 2. С.161-163
- ПапуловаЮ.Г.,ВиноградоваМ.Г.//Вестн. Твер. гос. ун-та. Сер. Химия. 2007. № 2 [30], вып. 4. С.5-44.
- Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчетные методы в атом-атомном представлении: Монография. Тверь: ТвГУ, 2002. 232 с.
- ГурвичЛ.В.,КарачевцевГ.В.,Кондратьев В.Н., Лебедев Ю.А., Медведев В.А., Потапов В.К., Ходеев Ю.С. Энергии разрыва химических связей. Потенциалыионизацииисродствокэлектрону. М.: Наука, 1974. 351 с.
- МагарилР.З.//Журн.физ.химии.1990.Т. 64, № 6. С.1569-1573.2.
* Для замещенных этана в случае Х = I, NO2 , число известных величин D298 меньше полного числа параметров в (1) и расчеты выполнены без учета параметра D2
.
Библиографическая ссылка
Виноградова М.Г., Папулова Д.Р., Артемьев А.А. ЭНЕРГИИ РАЗРЫВА С-С СВЯЗИ В РЯДАХ ЗАМЕЩЕННЫХ ЭТАНА // Современные наукоемкие технологии. – 2009. – № 2. – С. 40-42;URL: https://top-technologies.ru/ru/article/view?id=26145 (дата обращения: 17.08.2024).