Научный журнал
Современные наукоемкие технологии
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,899

ТЕРМОХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ

Виноградова М.Г. Папулова Д.Р.
Обсуждаются реакции радикального замещения вида

R + ЭН4-lХl Þ ЭН3-lХl + RH, М + ЭН4-lХl ⇒ ЭН4-lХl-1 + MX                 (I)

(Э = С, Si, Ge,... ; X = D, T, F, Cl,... ; R = D, Cl, CH3,... , M = Na,... ) в атом-атомном представлении [1]. При учете попарных взаимодействий атомов тепловые эффекты реакций (ql ), энергии активаций (el), а также (при близости предэкспоненциальных множителей Z) и логарифмы констант скоростей реакций (lg kl ) появляются как квадратичные функции степени замещения l

Fl = aS + bS l + cS l2.              (1)

Здесь aS , bS , cS , ... - параметры, свои для каждого из F = ql , el , lgkl в определенной серии однотипных реакций. Если выполняется условие: взаимодействие разнородных частиц равно полусумме взаимодействий однородных частиц (допущение о среднем арифметическом для невалентных взаимодействий), то cS = 0, и характеристики Fl (1) становятся линейными функциями l, что подтверждается в ряде случаев (таблица 1) [2].

Работа выполнена при финансовой поддержке Российского фонда фундаментальных исследований (проект 07-03-96403-рЦентр-а)

Таблица 1. Тепловые эффекты, энергии активации и логарифмы констант скоростей реакций¹ Na + (CН3)l ClmН3-l--mC-Cl Þ NaCl + (CН3)l ClmН3-l -m C (Т = 548 K)

 Реакция

 

ql ,

кДж/моль

εl ,

кДж/моль

lg kl

(k, с-1см3/моль)

Опыт

Расч.

Опыт

Расч.

Опыт

Расч.

Na + СН3Cl ⇒

60,7

(60,7)

41,8

(41,8)

10,7

(10,7)

Na + СН2Cl2

81,6

(81,6)

31,0

(31,0)

11,75

(11,75)

Na + СНCl3

102,5

102,5

20,9

20,2

12,7

12,8

Na + СCl4

123,8

123,4

14,4

9,4

13,3

13,8

Na + СН3СН2Cl ⇒

71,1

(71,1)

39,3

(39,3)

10,85

(10,85)

Na + (СН3) 2CHCl ⇒

 

81,5

36,0

36,8

11,18

11,0

Na + (СН3)3CCl ⇒

94,1

91,4

32,6

34,3

11,52

11,15

Na + СН3CHCl2

 

92,0

 

28,5

11,89

11,90

Na + СН3CCl3

 

112,9

 

17,7

 

12,95

Na + (СН3)2CCl2

 

102,4

 

26,0

12,45

12,05

¹В скобки заключены значения, использованные для определения параметров.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

  1. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Расчётные методы в атом-атомном представлении. - Тверь: ТвГУ, 2002. - 232 с.
  2. Папулов Ю.Г., Виноградова М.Г. Феноменологические методы исследования взаимосвязи «структура - свойство» в атом-атомном представлении: Обзор //Вестн. Твер. гос. ун-та. 2005. Сер. Химия. Вып. 2. С. 5-40.

Библиографическая ссылка

Виноградова М.Г., Папулова Д.Р. ТЕРМОХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА РАДИКАЛЬНЫХ РЕАКЦИЙ ЗАМЕЩЕНИЯ // Современные наукоемкие технологии. – 2007. – № 8. – С. 29-29;
URL: https://top-technologies.ru/ru/article/view?id=25211 (дата обращения: 27.10.2021).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.074