1,3-Дегидроадамантан относится к классу напряжённых пропелланов и широко используется для введения адамант-1-ильного радикала в молекулы веществ. В продолжение исследований реакций 1,3-дегидроадамантана (ДГА) [1-6] с галогенсодержащими соединениями, нами изучено взаимодействие данного углеводорода с 1,1,1-трихлорэтаном (метилхлороформом).
Реакцию ДГА с 1,1,1-трихлорэтаном (метилхлороформом) проводили в среде исходного реагента, в атмосфере сухого, очищенного от кислорода азота, при температуре 75-80 оС в течение 3 часов.
Анализ реакционной массы методом хромато-масс-спектрометрии показал, что при взаимодействии ДГА с 1,1,1-трихлорэтаном, образуется смесь продуктов реакции по связям C-Cl, а также по связи С-H соседней метильной группы. Соотношение продуктов реакции по связям C-Cl (2a) и C-H (2b) равно 2a : 2b = 4 : 1. Кроме того, в продуктах реакции обнаружен 1,1’-диадамантил 3 (~3 %), 1-хлорадамантан 4 (~5 %), а также 1,3-дихлорадамантан 5 (~7 %).
Состав и строение полученных продуктов подтверждены методами тонкослойной хроматографии, хромато–масс–спектрометрии. Свойства известных соединений 3-5 соответствовали литературным данным.
Изучен масс-спектральный распад полученных продуктов. Для масс-спектра 1-хлор-3-(1,1-дихлорэтил)адамантан 2а – продукта взаимодействия по связи C-Cl, характерными являются пики ионов: с m/z 133 средней интенсивности, соответствующий 1,3-дизамещенному адамантильному фрагменту; m/z 169 – хлорадамантильный катион (100 %); пики ионов, , соответствующие последовательному отщеплению атомов хлора: m/z 231, (4 %) и m/z 195 (6 % ).
В спектре продукта реакции по связи C-H – 2-(адамант-1-ил)-1,1,1-трихлорэтана 2b характерными являются пики ионов с m/z 135 (100 %), соответствующий 1-адамантильному фрагменту, пик молекулярного иона слабой интенсивности (1 %).
На всех спектрах присутствуют пики ионов распада адамантанового каркаса (m/z 77-79, 91, 105-107 и др.). Масс-спектры известных соединений 3-5 совпадали с литературными данными.
Полученные соединения могут использоваться как полупродукты в синтезе широкого спектра различных, в том числе биологически активных веществ.
Библиографическая ссылка
Утигалиев Р.С., Бутов Г.М., Дьяконов С.В. РЕАКЦИЯ 1,3-ДЕГИДРОАДАМАНТАНА С 1,1,1-ТРИХЛОРЭТАНОМ // Современные наукоемкие технологии. – 2013. – № 9. – С. 85-85;URL: https://top-technologies.ru/ru/article/view?id=33236 (дата обращения: 20.04.2024).