Научный журнал
Современные наукоемкие технологии
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,969

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ 3,3´ – ДИАМИНО-4,4´ - ДИХЛОРАРИЛЕНОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРАЛЯ

Кумыков Р.М. Иттиев А.Б. Русанов А.Л.
С целью снижения симметричности построения молекулярных цепей и введение в них заместителей, способных сообщить полимерам улучшенную растворимость, в качестве исходных мономеров для получения полигетероариленов было решено синтезировать ряд 3,3´ - диамино - 4,4´ - дихлорариленов. Некоторые характеристики полученных 3,3´ - диамино - 4,4´ - дихлорариленов приведены в таблице 1.

Таблица 1. Некоторые характеристики 3,3´-диамино-4,4´-дихлорариленов общей формулы:

p

Х

Т пл.,С0

Брутто - формула

Элементный анализ

Выход %

Вычислено /Найдено, %

С

Н

N

С1

=CCl2

416-418

С14H10N2CL4

48,31

49,12

2,89

2,68

8,05

8,05

40,70

41,41

53

=0

437-438

C13H10N2Ocl2

55,53

55,21

3,58

3,50

9,96

9,45

25,22

26,02

57

-CH2-

369,5-371,5

C13H12N2CL2

58,44

58,63

4,52

4,61

10,48

10,63

26,54

25,77

63

Диамины такого типа было получено на основе ДДТ - продукта конденсации хлораля с хлорбензолом. В результате нитрования ДДТ был получен 1,1,1-трихлор-2,2-ди (З-нитро-4-хлорфенил) этан, дегидрохлорированием которого был получен 1,1-дихлор-2,2-ди (З-нитро-4-хлорфенил) этилен, восстановленный далее до 1,1-дихлор-2,2-ди (3-амино-4хлорфснил) этилена.

Строение промежуточных и конечного продуктов было подтверждено данными элементного (табл. 1) и ИК-спектрального анализов.

Так, в ИК-спектре 1,1,1-трихлор-2,2 - ди (4 - хлорфенил) этана содержатся максимумы поглощения в областях 750-657 см -1, характерные для связей С - CI алиф. Трихлорметильной группировки, а также в области 840 см -1, приписываемый связи Cар - CI. Нитрование этого соединения сопровождалось появлением в ИК - спектре максимумов поглощения, характерных для нитрогрупп, а также сдвигом максимумов поглощения, характерных для трихлорметильной и Cар - CI - группировок в области 785 и 885 см -1 соответственно. Дегидрохлорирование 1,1,1 - трихлор - 2,2 - ди ( 3-нитро - 4 - хлорфенил) этана сопровождалось исчезновением максимумов поглощения, характерных для трихлорметильных групп и появлением максимумов поглощения в областях 840 и 980 см -1, относящихся к 1,1 - дихлорэтиленовым группировкам в нитросодержащих продуктах. Восстановление 1.1- дихлор - 2,2 - ди (3 - нитро - 4 -хлорфенил) этилена в 1,1 - дихлор - 2,2 - ди (3 -амино-4-хлорфенил) этилен сопровождалось исчезновением максимумов поглощения, характерных для нитрогрупп и появлением максимумов поглощения в областях 3400, 3320 и 3230 см -1, а также 1615 см -1, характерных для валентных и деформационных колебаний N-H в первичных аминах.

Далее для синтеза 3,31 - диамино - 4,41 - дихлорбензофенона и 3,31 - диамино - 4,4´ - дихлордифенилметана был использован 1,1-дихлор -2,2-ди (4-хлорфснил) этилен.

Действием на 1,1 - дихлор -2,2 - ди (4-хлорфенил) этилен азотной кислоты при температуре 95-98 0С был получен 3,3´-динитро -4,41-дихлорбензофенон.

Условия каталитического восстановления 3,31-динитро -4,41-дихлорбензофенона и 3,31-диамино -4,41-дихлорбензофенона до 3,31 диамино -4,41 -дихлордифенилметана выбраны на основе анализа данных по восстановлению бензофенона в дифенилметан.

Более удачным оказался метод синтеза 3,31 диамино -4,41 -дихлордифенилметана с использованием реакции Кинжера-Вольфа по модификации Хуанг - Минлона, т.е. смесью гидразин-гидрата и гидроксида калия в диэтиленгликоле при 200 °С в течение 0,5 часа. Попытки каталитического восстановления 3,31 -динитро -4,41--..дихлорбензофенона и 3,31 диамино -4,41-дихлорбензофенона водородом над Ni/Ренея в жестких условиях не привели к успеху: возможно, это объясняется отравлением катализатора восстановления хлорсодержащими соединениями.

Строение полученных таким образом 3,31-диамино -4.41-дихлорбензофенона и 3,31-диамино -4.4 -дихлордифенилметана подтверждены данными элементного (табл.1) и ИК - спектрального анализов.


Библиографическая ссылка

Кумыков Р.М., Иттиев А.Б., Русанов А.Л. СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ 3,3´ – ДИАМИНО-4,4´ - ДИХЛОРАРИЛЕНОВ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ХЛОРАЛЯ // Современные наукоемкие технологии. – 2005. – № 3. – С. 39-40;
URL: http://top-technologies.ru/ru/article/view?id=22404 (дата обращения: 20.07.2019).

Предлагаем вашему вниманию журналы, издающиеся в издательстве «Академия Естествознания»
(Высокий импакт-фактор РИНЦ, тематика журналов охватывает все научные направления)

«Фундаментальные исследования» список ВАК ИФ РИНЦ = 1.252