Scientific journal
Modern high technologies
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,940

Kuznetsov V.V.

Известно, что циклические эфиры борных кислот способны к формированию молекулярных комплексов как с донорами, так и с акцепторами электронной пары и, таким образом, являются удобными объектами в компьютерном моделиро­вании механизмов взаимодействия субстрата с растворителями различной природы [1-5]. Ранее [6] было показано, что главным минимумом на поверхности потенциальной энергии (ППЭ) 2,5-диметил-1,3,2-диоксаборинана (I) является конформер экваториальной софы (Се), локальный минимум соответствует форме аксиальной софы (Са), а переходное состояние - конформации 2,5-твист (2,5-Т).

Настоящая работа посвящена исследованию конформационной изомеризации молекул эфира I в кластере из 39 молекул воды с помощью полу­эмпирического приближения РМ3 в рамках про­граммного обеспечения HyperChem [7].

Исследуемый кластер был сформирован по­следовательным добавлением молекул воды к эфиру-I таким образом, чтобы возникала водородная связь вода-боринан либо вода-вода; при этом одна из молекул воды образует координационную связь О-В. После прибавления очередной моле­кулы воды проводилась минимизация энергии полученной системы. Общий вид кластера для основного минимума (конформер Се) показан на схеме. Пунктирными линиями обозначены водо­родные связи.


Нами  установлено,  что   конформационное поведение соединения I в водном кластере, также как и в разряженной газовой фазе, содержит 2 минимума и одно переходное состояние (ПС) - полукресло; их относительные энергии в сравнении с данными  для  изолированного   борного  эфира I представлены в таблице.

Полученные результаты свидетельствуют о заметном возрастании различий между главным и локальными минимумами в случае кластера (примерно в 2.3 раза). Второй особенностью конформационной изомеризации борного эфира-I в окружении воды является изменение характера ПС (полукресло вместо формы 2,5-Т) и увеличение барьера инверсии примерно в 1.2 раза. Координа­ционная связь О-В сохраняется во всех формах; ее длина в конформерах Се, Са и ПК составляет 1.5708, 1.5757 и 1.5756 А соответственно, а сред­няя длина водородной связи молекул воды с гетероатомами кислорода равна 1.803 А.

Таким образом, моделирование конформационной изомеризации 2,5-диметил-1,3,2-диокса-боринана в кластере, сформированном из 39 моле­кул воды, выявило заметное влияние растворителя на конформационные свойства этого соединения.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ:

1. Валиахметова О.Ю., Бочкор С.А., Кузнецов В. В. // Современные проблемы физики и физико-математического образования. Материалы V Уральской региональной научн.-практ. конф. Уфа: БГПУ, 2006. С. 123.

2.  Валиахметова О.Ю., Бочкор С.А., Кузне­цов В. В. // XIII Всероссийская конф. «Структура и динамика молекулярных систем». Яльчик-2006. Сб. статей. Вып. 13. 4.I. Уфа - Казань - Москва -Йошкар-Ола. 2006. С. 163.

3.  Валиахметова О. Ю., Бочкор С. А., Кузне­цов В. В. // Фундаментальные исследования. 2006.№ 4. С. 81.

4. Валиахметова О. Ю., Бочкор С. А., Кузнецов В.В. // Журн. общ. химии. 2009. Т.79, вып.3.С.396.

5. Валиахметова О. Ю., Бочкор С. А., Кузнецов В.В. // Журн. орг. химии. 2009. Т.45, вып.5.С.796.

6. Кузнецов В.В., Новиков А.Н., Рублев И.С.,Марколенко Н.Ю. // Химия гетероцикл. соединений.  2003. № 3. С.426.

7. HyperChem 7.01. Trial version. www.hyper.com.