Scientific journal
Modern high technologies
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,940

С целью установления типа межчастичного взаимодействия в хлоридных системах в зависимости от строения диаграмм плавкости изучены системы MnCl2-MeCl2 (Me=Mg, Ca, Sr, Ba). Расчёт линий равновесия твёрдое-жидкое диаграмм плавкости может быть выполнен на основании общего уравнения растворимости

-∆Hi + T∆Si =RTln ai , (1)

где ∆Hi и ∆Si - энтальпия и энтропия перехода твёрдое-жидкое компонента i; ai - термодинамическая активность компонента i; T - абсолютная температура.

В тоже время

ai =fi · xi ,   (2)

здесь fi и xi - коэффициент активности и мольная доля компонента i. Но для идеальных систем (fi = 1) уравнение растворимости имеет вид

-∆Hiпл + T ∆Siпл = RTln xi , (3)

где ∆Hiпл и ∆Siпл - изменение энтальпии и энтропии компонента i при плавлении.

В свое время

∆Siпл =∆Hiпл/ Tпл,  (4)

где Tпл - температура плавления компонента i .

Линии растворимости для каждого компонента из уравнения (3) следующие:

lg xMnCl2 =2,132-1968/T,  (5)

lg xMgCl2=2,2815-2252/T, (6)

lg xCaCl2=1,401-1464,5/T, (7)

lg x SrCl2=0,734-841,7/T, (8)

lg xBaCl2=0,673-830,7/T. (9)

Полученные результаты сопоставлены с опытными данными разных авторов. Показано, что отклонение от идеальности в системах MnCl2-MeCl2 невелики, а при сравнении с результатами измерения давления насыщенного пара закономерно изменяются в ряду от хлорида магния последовательно до хлорида бария, что отвечает на диаграммах плавкости переходу от систем с непрерывным рядом растворов (MnCl2-MeCl2) к эвтектическим (MnCl2-CaCl2, MnCl2-SrCl2) и образованию соединений (MnCl2-BaCl2).