Scientific journal
Modern high technologies
ISSN 1812-7320
"Перечень" ВАК
ИФ РИНЦ = 0,940

Основными процессами синтеза ароматических полимеров с использованием нитросодержащих мономеров являются реакции ароматического нуклеофильного полинитрозамещения.

Это обстоятельство предопределило наш интерес к изучению реакции полинитрозамещения ароматических динитропроизводных хлораля, в частности 1,1-дихлор-2,2-ди (4-нитрофенил) этилена и 4,4-динитробензофенона с ароматическими бисфенолами.

Реакции полинитрозамещения динитропроизводных хлораля с ароматическими бисфенолами осуществляли при эквимолярном соотношении исходных мономеров в среде N- метил-2-пирролидона при различных температурно-временных режимах (таблица 1 и 2).

Таблица 1.Условия синтеза и некоторые характеристики полиэфиров, полученных на основе 1,1-дихлор-2,2-ди (4-нитрофенил) этилена (соотношение динитросоединения: бисфенол эквимолярное).

№пп

Бисфенол

Условие синтеза

Т.

разм.0С

Т.

10%

0С

τпр,

длг

КИ

*Содержание, %

растворитель

Т. реакции

0С

Время реакции, ч.

С

Н

CL

1.

 

 

2.

 

 

3.

4,4-диоксибензофенон

 

 

1,1-дихлор-2,2-ди- (4-оксифенил) этилен

 

4,4-диоксидифенилметан

N-МП

100

1

 

 

225-

230

 

240-

247

 

 

189-

205

 

 

410

 

 

400

 

 

 

440

 

 

 

0.68

 

 

0.49

 

 

 

0.72

 

 

34

 

 

40

 

 

 

36

 

 

 

74.01

73.59

 

71.14

70.05

 

 

73.07

72.41

 

 

 

4.32

4.68

 

3.27

3.48

 

 

3.57

3.74

 

 

16.11

14.98

 

14.98

15.46

 

 

15.68

16.44

Таблица 2. Условия синтеза и некоторые характеристики полиэфиркетонов на основе 4,4´-динитробензофенона. (соотношение 4,4´-динитробензофенон: бисфенол эквимолярное)

№пп

Бисфенол

Условие синтеза

Т.

разм.0С

Т.

10%

0С

τпр

дл2

КИ

*Содержание, %

растворитель

Т. реакции

0С

Время реакции

С

Н

 

1.

 

2.

 

 

4,4´-

диоксибензофенон

 

 

4,4´-диоксидифенилметан

 

 

 

N-МП

 

 

 

 

100

 

 

 

 

1

 

240-

25

 

320-

329

 

 

 

520

 

 

500

 

 

 

 

0.88

 

 

0.70

 

 

 

 

32

 

 

34,5

 

 

 

 

83.00

82.40

 

83.08

82.74

 

4.32

 

 

6.12

5.45

Примечание ηпр. Определяли в N-метил-2пирролидоне (0,5г)100 мл) при 250С

* В числителе найдено, в знаменателе вычислено.

Строение синтезированных полиэфиров подтверждали данными элементного (таблицы 1 и 2) и ИК - спектрального анализов.

Полученные полимеры хорошо растворялись в амидных апротонных диполярных растворителях (N - МП, диметилацетамид, диметилформалид и т.п.).

Данные термогравиметрического анализа (таблицы 1 и 2) позволяют утверждать, что полиэфиры, содержащие 1,1 - дихлорэтиленовые группы уступают по термостойкости полиэфиристонам и полиэфиркстонкетонам.

Результаты исследования механических характеристик (таблица 3) показали, что полученные пленки характеризуются высокими значениями прочности на разрыв (δр = 90׃100 МПа) и разрывного удлинения (εр = 14׃17 %). Термостарение пленок на воздухе в течении 1000 ч. при температуре 2000С, не привело к существенной потере прочностных характеристик пленок; более того, термостарение пленок полиэфиров, содержащих карбонильные группы приводило к некоторому возрастанию разрывной прочности. Величина разрывных удлинении пленок несколько уменьшились в результате термостарения (таблица 3), что может быть связано на наш взгляд с процессами "сшивания" полимера, в частности за счет 1,1 - дихлорэтиленовых группировок.

Таблица 3. Некоторые характеристики пленок на основе полиэфиров и полиэфиркетонов.

№ пп

- R -

Исходные прочностные характеристики при 250С

Прочностные характеристики термостарения в течении 1000 ч. при 2000С

δр., МПа

εр., %

δр., МПа

εр., %

1

f

90

14

92

12

2

f

100

17

96

16

Полученные полиэфиры и полиэфиркетоны представляют интерес в качестве конструкционных пластмасс и пленочных материалов, способных работать длительное время при 2000С.